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斯坦福大學(xué)重新設(shè)計(jì)電池集電器,德州農(nóng)工大學(xué)創(chuàng)造碳納米管支架克服鋰電池過熱故障

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:440次  |  2023年11月06日  

技術(shù)領(lǐng)域雜亂無章地充斥著所謂更好的電池的承諾,這些電池在實(shí)驗(yàn)室里看起來很有前途,但在商業(yè)上卻沒有成功,假設(shè)在實(shí)際商業(yè)化之前,甚至有人試圖將其擴(kuò)大到試運(yùn)行。雖然未能實(shí)現(xiàn)飛躍的原因和電池進(jìn)步本身一樣五花八門,但這并不意味著創(chuàng)新者已經(jīng)停止了嘗試。


現(xiàn)在,兩個(gè)不相關(guān)的研究團(tuán)隊(duì)--一個(gè)在斯坦福大學(xué)/SLAC,另一個(gè)在德克薩斯農(nóng)工大學(xué)--已經(jīng)設(shè)計(jì)出了他們所說的將更安全、更好的電池。這些進(jìn)展解決了這種鋰基(Li-ion)電化學(xué)儲(chǔ)能庫(kù)的雙重現(xiàn)實(shí)--其高能量密度和與這種密度相關(guān)的風(fēng)險(xiǎn)。


斯坦福大學(xué)的一個(gè)團(tuán)隊(duì)與能源部SLAC國(guó)家加速器實(shí)驗(yàn)室的研究人員合作,重新設(shè)計(jì)了電池中的銅箔或鋁箔薄片,稱為集電器(最重的電池部件之一),使它們的重量減少了80%,并能立即熄滅任何發(fā)生的火災(zāi)。這些集流器分配流進(jìn)或流出電極的電流,占一些大功率或超薄電池重量的15%到50%。


該團(tuán)隊(duì)建立了以輕質(zhì)聚酰亞胺聚合物為基礎(chǔ)的電流收集器的制作和測(cè)試實(shí)驗(yàn),這種聚合物具有耐火性,并能承受電池快速充電所產(chǎn)生的高溫。聚合物中還嵌入了一種阻燃劑-磷酸三苯酯,或稱TPP;隨后在其兩面涂上一層超薄的銅(圖1)。


1.重新設(shè)計(jì)的電流導(dǎo)體(將電流分配到電極和從電極出來的薄金屬箔)使鋰離子電池更輕、更安全、更高效。他們用涂有超薄銅的輕質(zhì)聚合物層(右上)取代了全銅導(dǎo)體(中間),并在聚合物層中嵌入阻燃劑以熄滅火焰(右下)。(來源:葉玉生/斯坦福大學(xué))

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充電溫度:0~45℃
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-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

因此,銅既完成了分配電流的作用,又保護(hù)了聚合物及其內(nèi)部的阻燃劑,對(duì)抑制火災(zāi)和發(fā)火非常有效(圖2)。


2.當(dāng)暴露在明火中時(shí),用今天的商用集電體制造的鋰離子袋式電池(上排)會(huì)起火并劇烈燃燒,直到所有的電解液燒掉。使用新型阻燃集電體的電池(下排)產(chǎn)生的微弱火焰在幾秒鐘內(nèi)就熄滅了,即使科學(xué)家們?cè)噲D重新點(diǎn)燃它們,也沒有再次燃起。(來源:葉玉生/斯坦福大學(xué))


與現(xiàn)在的版本相比,這一變化使目前的集電體重量減輕了80%。博士后研究員葉玉生指出,這相當(dāng)于在各種類型的電池中增加了16%到26%的能量密度,而且它的電流傳導(dǎo)能力和普通集電體一樣好,沒有退化。


領(lǐng)導(dǎo)這項(xiàng)研究的SLAC和斯坦福大學(xué)教授YiCui補(bǔ)充道:電流收集器一直被認(rèn)為是死物,直到現(xiàn)在還沒有成功地利用它來提高電池性能。人們也曾嘗試在電池電解液中添加阻燃劑,也就是易燃部分,但你只能添加這么多,然后它就會(huì)變得粘稠,不再能很好地傳導(dǎo)離子。


他們?cè)凇蹲匀弧冯s志上的論文Ultralightandfire-inguishingcurrentcollectorsforhigh-energyandhigh-safetylithium-ionbatteries中詳細(xì)介紹了這項(xiàng)工作,同時(shí)還提供了補(bǔ)充資料和許多視頻(雖然主論文在付費(fèi)墻后,但這里有它的預(yù)印本)。研究人員還申請(qǐng)了專利。這項(xiàng)工作得到了美國(guó)能源部能源效率和可再生能源辦公室、車輛技術(shù)辦公室根據(jù)鋰離子電池的eXtreme快速充電電池評(píng)估(XCEL)項(xiàng)目的支持。

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標(biāo)稱電壓:28.8V
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應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備

德州農(nóng)工大學(xué)的CNT方法


在德州農(nóng)工大學(xué),研究人員創(chuàng)造了一種防止鋰電池過熱和失效的技術(shù)。他們?yōu)殡姵卦O(shè)計(jì)的碳納米管(CNT)能夠安全地儲(chǔ)存大量的鋰離子,從而降低火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn)。此外,它還將幫助鋰電池的充電速度快于目前的市售電池。


這種新的架構(gòu)可以防止鋰在陽(yáng)極外積聚,隨著時(shí)間的推移,會(huì)導(dǎo)致電池兩廂內(nèi)容物之間的意外接觸,這是設(shè)備爆炸的主要原因之一,該團(tuán)隊(duì)的材料科學(xué)研究生JuranNoh說。


研究人員試圖克服眾所周知的樹枝狀問題,它們的生長(zhǎng)最終會(huì)穿透分隔電池兩格的材料,導(dǎo)致短路,從而導(dǎo)致電池點(diǎn)燃。長(zhǎng)出的樹枝狀物還會(huì)消耗鋰離子,使其無法用于產(chǎn)生電流流,從而對(duì)電池的性能產(chǎn)生不利影響。


該團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了使用碳納米管作為支架的陽(yáng)極,其上有空間或孔洞,供鋰離子進(jìn)入和沉積。不過這些結(jié)構(gòu)不容易與鋰離子結(jié)合,這不僅阻礙了樹枝生長(zhǎng),也阻礙了電池提供大電流的能力。


然而,用最佳數(shù)量的結(jié)合分子對(duì)CNT陽(yáng)極進(jìn)行額外的微調(diào),防止了樹枝狀物的形成,使大量的鋰離子能夠結(jié)合并沿著支架的表面擴(kuò)散(圖3)。這增強(qiáng)了電池產(chǎn)生大電流、持續(xù)電流的能力。


3.德克薩斯農(nóng)工大學(xué)的團(tuán)隊(duì)創(chuàng)造了一種碳納米管支架,它能最大限度地減少樹枝生長(zhǎng),同時(shí)還能為鋰離子提供必要的結(jié)合面。(來源:德州農(nóng)工大學(xué))


正如Noh所指出的那樣,當(dāng)我們擁有適量的這些結(jié)合分子時(shí),我們就可以在某些地方'解開'碳納米管支架,讓鋰離子通過并結(jié)合在支架的整個(gè)表面上,而不是聚集在陽(yáng)極的外表面并形成樹枝狀。


在他們的過程中,他們將鋰插入到多孔、三維、CNT結(jié)構(gòu)中,其表面被改變?yōu)榫哂锌咒?、親鋰和雜化的恐鋰/親鋰特性(恐鋰指的是材料潤(rùn)濕表面的能力或傾向)。他們的結(jié)果顯示了16mAh/cm2的高面積容量,以及8mA/cm2的電流密度,但卻沒有明顯的樹枝形形成或體積膨脹(另一個(gè)常見的電池問題)。


為了分析他們的制造效果,他們進(jìn)行了電壓/電流曲線的in-operando研究(in-operando是指一種分析方法,即對(duì)正在進(jìn)行反應(yīng)的材料進(jìn)行表征的同時(shí),還要對(duì)催化活性進(jìn)行測(cè)量,比更著名的原位分析更為先進(jìn))。


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