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有關(guān)鋰離子電池充放電測試方法介紹

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:6488次  |  2021年04月19日  

扣式電池的充放電模式包括恒流充電、恒壓充電、恒流放電、恒阻放電、混合式充放電以及階躍式等不同模式充放電。實(shí)驗(yàn)室中常采用恒流充電(CC)、恒流-恒壓充電(CC-CV)、恒壓充電(CV)、恒流放電(DC)對(duì)電池充放電行為進(jìn)行測試分析,而階躍式充放電模式則多用于直流內(nèi)阻、極化和擴(kuò)散阻抗性能的測試??紤]到活性材料的含量以及極片尺寸對(duì)測試電流的影響,恒流充電中常以電流密度形式出現(xiàn),如mA/g(單位活性物質(zhì)質(zhì)量的電流)、mA/cm2(單位極片面積的電流)。充放電電流的大小常采用充放電倍率來表示,即:充放電倍率(C)=充放電電流(mA)/額定容量(mAh),如額定容量為1000mAh的電池以500mA的電流充放電,則充放電倍率為0.5C。目前電動(dòng)汽車用鋰離子電池已公布使用的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QCT/7432006中指出鋰離子通用的充放電電流為C/3,因此含C/3的充放電行為測試也常出現(xiàn)在實(shí)驗(yàn)室鋰離子電池充放電測試中。


倍率性能測試有3種形式,包括采用相同倍率恒流恒壓充電,并以不同倍率恒流放電測試,表征和評(píng)估鋰離子電池在不同放電倍率時(shí)的性能;或者采用相同的倍率進(jìn)行恒流放電,并以不同倍率恒流充電測試,表征電池在不同倍率下的充電性能;以及充放電采用相同倍率進(jìn)行充放電測試。常采用的充放電倍率有0.02C,0.05C,0.1C,C/3,0.5C,1C,2C,3C,5C和10C等。


對(duì)電池的循環(huán)性能進(jìn)行測試時(shí),重要需確定電池的充放電模式,周期性循環(huán)至電池容量下降到某一規(guī)定值時(shí)(通常為額定容量的80%),電池所經(jīng)歷的充放電次數(shù),或者比較循環(huán)相同周次后電池剩余容量,以此表征測試電池循環(huán)性能。此外,電池的測試環(huán)境對(duì)其充放電性能有一定的影響。


下文將詳細(xì)介紹充放電測試所用的儀器和方法。


1實(shí)驗(yàn)儀器介紹

過針刺 低溫防爆18650 2200mah
符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

鋰離子電池的充放電測試一般采用恒流-恒壓充電、恒流放電模式,記錄該過程中的測試時(shí)間、電壓和電流等數(shù)據(jù),通過分析該過程中數(shù)據(jù)的變化來表征電池或材料的容量、庫侖效率、充放電平臺(tái)以及電池內(nèi)部參數(shù)變化等電化學(xué)性能參數(shù)。


現(xiàn)階段國內(nèi)外相關(guān)單位使用的電池測試系統(tǒng)包括Arbin公司的電池測試系統(tǒng)、新威公司的電池測試系統(tǒng)、藍(lán)電公司的系列電池測試系統(tǒng)以及MACCOR公司的電池測試系統(tǒng)等,見表1。此外拜特電池測試系統(tǒng)和Bitrode電池測試系統(tǒng)則多用于大容量電池、電池組等裝置的測試分析。一些電化學(xué)工作站也具有扣式鋰離子電池電化學(xué)性能測試功能,但由于通道設(shè)計(jì)、功能設(shè)計(jì)等原因,多用于電池的循環(huán)伏安法測試分析、阻抗測試及短時(shí)間的充放電測試,電化學(xué)工作站儀器廠家包括Autolab、Solartron、VMP3、Princeton、Zahner(IM6)、上海辰華等。


在實(shí)驗(yàn)室鋰離子電池的測試過程中,還經(jīng)常要用到防爆箱和恒溫箱(圖1)。實(shí)驗(yàn)室用電池防爆箱多用于大容量電池的測試,在研究扣式電池一些特殊性能測試的時(shí)候也會(huì)用到,如高倍率、高溫性能測試等。實(shí)驗(yàn)室用恒溫箱溫控多為25℃,且實(shí)際溫度與設(shè)定溫度間的溫差精度不超過1℃。在電池的高低溫性能測試中,最低溫度可達(dá)到70℃,最高溫度可達(dá)150℃。考慮到寬溫度范圍的恒溫箱價(jià)格較貴,且應(yīng)用較為集中,因此建議多臺(tái)恒溫箱設(shè)定不同溫度集中測試使用,即同一種驗(yàn)證材料組裝多支扣式電池分別測試常溫及高低溫性能,實(shí)驗(yàn)室測試常用溫度為25℃、55℃和80℃(圖2)。在選擇恒溫箱時(shí),盡量采用專門用于電池測試的恒溫箱,此類恒溫箱含有專業(yè)的絕緣絕熱口用于連接電池測試導(dǎo)線。電池在連接測試夾具時(shí),需使用絕緣鑷子,且測試電池需整齊置于防爆箱或恒溫箱內(nèi),設(shè)定測試溫度,待溫度達(dá)到設(shè)定溫度后開啟電池測試程序,測試過程中建議貼標(biāo)簽注釋測試信息(圖3)。


測試參數(shù)


電流、電壓、容量、能量、庫侖效率、交流阻抗

無人船智能鋰電池
IP67防水,充放電分口 安全可靠

標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備

電流、電壓、容量、能量、庫侖效率


電流、電壓、容量、能量、庫侖效率


電流、電壓、容量、能量、庫侖效率、交流阻抗、電壓微分、溫度


系統(tǒng)功能


恒流充放電、恒壓充電、脈沖充放電測試、循環(huán)性能測試、倍率充放電測試、阻抗測試


恒流充放電、恒壓充電、脈沖充放電測試、循環(huán)性能測試、倍率充放電測試


恒流充放電、恒壓充電、脈沖充放電測試、循環(huán)性能測試、倍率充放電測試


恒流充放電、恒壓充電、恒電阻放電、脈沖充放電、循環(huán)性能測試、阻抗測試、循環(huán)伏安測試


2充放電測試常規(guī)實(shí)驗(yàn)流程


將測試電池安裝在測試儀器上,置于(251)℃測試環(huán)境中。設(shè)置以下程序:靜置10min;以1.0C電流恒流充電至4.2V,然后恒壓充電至電流下降至0.05C,充電停止;靜置5min;然后以1.0C電流恒流放電至3.0V;重復(fù)上述充放電步驟5~10次。


上述測試參數(shù)為常規(guī)全電池測試參數(shù),一般正極材料/金屬鋰扣式電池的電壓范圍為3.0~4.3V,負(fù)極材料/金屬鋰扣式電池的電壓范圍為0.005~1.0V,特殊高電壓正極材料(如高電壓鈷酸鋰、尖晶石鎳錳酸鋰、富鋰錳基層狀氧化物等材料)或其它正極材料(如磷酸鐵鋰材料)可依據(jù)電極材料特性和電解液、固態(tài)電解質(zhì)耐受氧化電壓進(jìn)行電壓范圍調(diào)整,其它參數(shù)不變。負(fù)極材料/金屬鋰扣式電池以及無鋰正極材料(如MnO2等)/金屬鋰扣式電池在測試時(shí)首先放電至最低電壓窗口,然后進(jìn)行充電。要注意的是,目前在許多文章中的負(fù)極材料測試范圍為0.005~3.0V,而在全電池測試過程中,一般能夠采用的電壓范圍對(duì)應(yīng)于負(fù)極半電池測試實(shí)際上不超過1.0V,例如關(guān)于石墨或者硅基負(fù)極材料,可用的電壓范圍為0.005~0.8V,關(guān)于鈦酸鋰這種負(fù)極材料,可用的電壓范圍為1.2~1.9V。因此關(guān)于某些文章中在寬電壓范圍內(nèi)獲得的高容量和高首次庫侖效率,其在全電池中并不能發(fā)揮出來,實(shí)際意義并不大。針對(duì)軟碳或硬碳負(fù)極材料,或者目前正在開發(fā)的復(fù)合金屬鋰負(fù)極材料,放電截止電壓可以更低,如0mV甚至50mV,具體情況要具體分析。建議多數(shù)負(fù)極材料的半電池測試控制電壓范圍在0.005~1.0V,超過這個(gè)電壓范圍,在結(jié)果的陳述及應(yīng)用前景的描述上要特別聲明,以免夸大結(jié)果。


測試電池材料實(shí)際容量的時(shí)候,盡量使用小倍率進(jìn)行充放電,以減小極化出現(xiàn)的容量誤差,得到電池的真實(shí)容量,一般選擇0.1C的倍率進(jìn)行測試。


操作人員在測試儀器上裝卸扣式電池時(shí)需佩戴絕緣手套及口罩和防護(hù)眼鏡;由于測試通道較多,需對(duì)測試電池、測試通道進(jìn)行特殊標(biāo)記,并在相關(guān)儀器前貼醒目標(biāo)簽注釋以防他人誤操作。


3倍率充放電測試常規(guī)實(shí)驗(yàn)流程


倍率充放電測試一般分為3種形式,相同倍率充電不同倍率放電、不同倍率充電相同倍率放電和不同的倍率充放電測試。下面以充放電電壓窗口為3.0~4.2V的扣式電池測試為例進(jìn)行介紹。


電池連接測試儀器并置于穩(wěn)態(tài)環(huán)境中,靜置5min;以0.5C電流放電至3.0V,靜置10min后以0.5C恒流充電至4.2V,在4.2V恒壓至電流下降為0.05C截止,然后以不同形式進(jìn)行倍率充放電測試。


相同倍率充電不同倍率放電的實(shí)驗(yàn)流程為:靜置5min后以不同的倍率放電至3.0V,并記錄放電容量,靜置10min后以0.5C恒流充電至4.2V,在4.2V恒壓至電流下降為0.05C截止。不同倍率充電相同倍率放電的實(shí)驗(yàn)流程為:靜置5min后,以0.5C倍率恒流放電至3.0V,靜置10分鐘,然后以不同倍率恒流充電至4.2V,在4.2V恒壓至電流下降為0.05C截止。


不同的倍率充放電的實(shí)驗(yàn)流程為:靜置5min后,以不同的倍率恒流放電至3.0V,靜置10min,然后以相同的倍率(電流)進(jìn)行恒流充電至4.2V,在4.2V恒壓至電流下降為0.05C截止。


根據(jù)測試形式,改變不同的倍率重復(fù)上述某個(gè)實(shí)驗(yàn)流程,充放電倍率由低到高(一般為0.2C、0.5C、1C、2C以及5C等更高倍率)。建議相同倍率充放電循環(huán)5~10次。


4充放電循環(huán)測試常規(guī)實(shí)驗(yàn)流程


在對(duì)電池的循環(huán)性進(jìn)行測試時(shí),可在上述充放電測試(2節(jié)內(nèi)容)的基礎(chǔ)上,新增循環(huán)次數(shù),比較相同循環(huán)次數(shù)后的容量保持率。或重復(fù)充放電循環(huán),當(dāng)放電容量持續(xù)兩次低于初始放電容量的80%時(shí),確定此時(shí)的循環(huán)周數(shù)。


5高低溫測試常規(guī)實(shí)驗(yàn)流程


鋰離子電池高低溫性能測試中,高溫性能測試一般設(shè)置為45℃、55℃、80℃或更高溫度,低溫性能測試一般設(shè)置為0℃、-10℃、-20℃、-30℃或-40℃,測試流程同2、3、4節(jié)內(nèi)容。測試數(shù)據(jù)要與室溫的數(shù)據(jù)進(jìn)行比較,因此在高低溫測試之前需進(jìn)行常溫的充放電測試(即2節(jié)測試內(nèi)容)。而在進(jìn)行放電效率測試的時(shí)候,建議采用室溫(251)℃下進(jìn)行恒流-恒壓(CC-CV)模式充電至100%SOC,在不同溫度下靜置30min后進(jìn)行恒流放電(DC)。


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