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鋰離子電池電解液添加劑的分類

鉅大LARGE  |  點擊量:1860次  |  2021年02月25日  

鋰離子電池電解液添加劑分類


1.成膜添加劑


優(yōu)良的SEI膜具有有機溶劑不容性,允許鋰離子自由的進出電極而溶劑分子無法穿越,從而阻止溶劑分子共插對電極的破壞,提高電池的循環(huán)效率和可逆容量等性能。其重要分為無機成膜添加劑和有機成膜添加劑等,借助鹵素原子的吸電子效應(yīng)提高中心原子的得電力能力,使添加劑在較高的電位條件下還原并有效鈍化電極表面,形成穩(wěn)定的SEI膜。


2.導(dǎo)電添加劑


對提高鋰離子電池電解液導(dǎo)電能力的添加劑的研究重要著眼于提高導(dǎo)電鋰鹽的溶解和電離以及防止溶劑共插對電極的破壞。其按用途類型可分為與陽離子用途型、與陰離子用途型及與電解質(zhì)離子用途型。


3.阻燃添加劑


作為商業(yè)化應(yīng)用,鋰離子電池的安全問題依然是制約其應(yīng)用發(fā)展的重要因素。鋰離子電池自身存在著許多安全隱患,如充電電壓高,而且電解質(zhì)多為有機易燃物,若使用不當,電池會發(fā)生危險甚至爆炸。因此,改善電解液的穩(wěn)定性是改善鋰離子電池安全性的一個重要方法。在電池中添加一些高沸點、高閃點和不易燃的溶劑可改善電池的安全性。


4.過充保護添加劑


關(guān)于采用氧化還原對進行內(nèi)部保護的方法人們進行了廣泛的研究,這種方法的原理是通過在電解液中添加合適的氧化還原對,在正常充電時這個氧化還原對不參加任何化學(xué)或電化學(xué)反應(yīng),而當電池充滿電或略高于該值時,添加劑開始在正極上氧化,然后擴散到負極發(fā)生還原反應(yīng),如下式所示。


最佳的過充電保護添加劑應(yīng)該具有4.2~4.3V的截止電壓,從而滿足鋰離子電池大于4V電壓的要求,總的來說,這一部分的研究工作還有待進一步研究。


5.改善低溫性能的添加劑


低溫性能為拓寬鋰離子電池使用范圍的重要因素之一,也是目前航天技術(shù)中必須具備的。N,N一二甲基三氟乙酰胺的黏度低、沸點和閃點高,在石墨表面有較好的成膜能力,對正極也有較好的氧化穩(wěn)定性,組裝的電池在低溫下具有優(yōu)良的循環(huán)性能。有機硼化物、含氟碳酸酯也有利于鋰離子電池低溫性能的提高。


6.多功能型添加劑


多功能添加劑是鋰離子電池的理想添加劑,它們可以從多方面改善電解液的性能,對提高鋰離子電池的整體電化學(xué)性能具有突出用途。正在成為未來添加劑研究和開發(fā)的主攻方向。

含硼添加劑


含硼化合物經(jīng)常作為添加劑應(yīng)用到不同正極材料的鋰離子電池中,在電池循環(huán)過程中,很多含硼化合物會在正極表面形成保護膜,來穩(wěn)定電極/電解液之間的界面,從而提高鋰離子電池性能。


有機磷添加劑


除了亞磷酸酯類添加劑,目前所用的有機磷類添加劑還包括磷酸酯類化合物。XIA等將三烯丙基磷酸酯(TAP)添加劑應(yīng)用到Li[Ni0.42Mn0.42Co0.16]O2(NMC442)石墨全電池中,發(fā)現(xiàn)當有TAP存在時會顯著提高庫侖效率,長時間循環(huán)后,仍然具有很高的容量保持。


碳酸酯類添加劑


含氟皖基(PFA)化合物具有很高的電化學(xué)穩(wěn)定性,同時具備疏水性與疏油性的特性,當PFA添加到有機溶劑中,疏溶劑的PFA會凝聚到一起形成膠團。鋰離子電池在長時間循環(huán)過程中性能明顯提高,這重要是因為添加劑在循環(huán)過程中形成了雙層的鈍化膜,同時減少電極表面的降解與電解液的氧化分解。


解液由電解質(zhì)鋰鹽、高純度的有機溶劑和必要的添加劑等原料組成,對電池的比容量、工作溫度范圍、循環(huán)效率和安全性能等至關(guān)重要。


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